Para adicionar novos usuários no Samba é importante saber que ele precisa estar previamente criado no Linux. Isso pode ser feito da seguinte forma:
adduser usuario
A partir daí, para criar o usuário no Samba:
smbpasswd -a usuario
E para excluir:
smbpasswd -x usuario
adicione as informações de diretorios do usuario no arquivo smb.conf
\etc\samba\smb.conf
reinicie o serviço SAMBA.
service samba restart